绝热材料中可溶出氯化物的化学分析方法 - 氯化物的测定(电位滴定法)

       JC/T 618-2005 绝热材料中可溶出氯化物、氟化物、硅酸盐及钠离子的化学分析方法 范围 本标准规定了绝热材料中可溶出氯化物、氟化物、硅酸盐及钠离子测定的试验条件、采祥、试液制 备、分析方法、精密度和试验报告等内容。 本标准适用于覆盖奥氏体不锈钢用绝热材料的上述溶出离子的测定。 试验条件 试样必须在无污染的环境中保存和干燥。 所用设备和工具必须无氯化物、氟化物、硅酸盐、钠离子和酸碱污染。 分析用水应符合 GB/T 6682-1992 中所规定的三级水；所用试剂应为分析纯或优级纯；标准溶液应按 GB/T 602-2002 配制。 采样 采样、制样时必须戴上干净的聚乙烯手套，以避免汗渍污染试样。 对散状、毯状纤维材料，用不锈钢镀子(或剪刀)从样品的不同部位抽取；对块状纤维制品，从每块样品中锯下几小块，然后撕成1.6mm~3.2mm厚的薄片；对硬质绝热材料，如硅酸钙等，将锯下的小块试样在玛淄研钵中快速磨碎，颗粒直径约6.3mm。 取样量重约100g，装入干净的聚乙烯袋或其它合适的容器中防止污染。 将试样混合均匀后，缩分出约50g于不锈钢容器中，置105°C~110°C烘箱中干燥至恒重，在干燥器中冷却至室温后待测。 试液制备 称取试样20.0g置于1000ml烧杯中，加入500ml水秤重，并记下烧杯、试料和水的总质量。搅拌2min，盖上表面皿后置于电炉上加热煮沸，并保持30min±5min。取下迅速冷却，用滤纸擦干烧杯外壁，加水至原总质量，搅拌均匀，静置。 将浸取液倾出，经每分钟1000转高速离心3min后，将上层清液移至干燥的聚乙烯瓶中，约300mL。此为试液A。 分析方法 氯化物的测定 分光光度法 方法提要 在硝酸介质中，氯离子能定量地置换出中的硫氰酸根，硫氰酸根离子与三价铁离子生成有色配合物，从而间接测定氯离子含量。 电位滴定法 方法提要 在酸性的乙醇-水溶液中，以银-硫化银电极为测量电极，甘汞电极为参比电极，用标准滴定溶液滴定，借助于电位突跃确定其反应终点。 试剂和仪器 a) 95%乙醇； b) 硝酸钾饱和溶液； c) 硝酸: 2+3； d) 标准溶液: c(KCl)=0.005mol/L和0.001mol/L。称取0.1864g±0.1mg经500°C~600°C灼烧至恒重的基准溶于水，移入500ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，此浓度为0.005mol/L，将0.005mol/L标准溶液准确稀释五倍得浓度为0.001mol/L； e) 标准滴定溶液: c(AgNO3)=0.005mol/L和0.001mol/L。称取0.43g溶于500ml水，贮于棕色磨口试剂瓶中，此浓度为0.005mol/L，将0.005mol/L标准滴定溶液准确稀释五倍得浓度为0.001mol/L； 标定: 用移液管移取5.00ml或10.00ml选定浓度的标准溶液置于50ml烧杯中，加入一滴溴酚蓝指示液，加入1~2滴硝酸，使溶液恰呈黄色，再加入30ml乙醇，放入电磁搅拌子。 将烧杯置于电磁搅拌器上，开动搅拌器，把测量电极和参比电极插入溶液中，连接电位计，调整电位计零点，记录起始电位值。用与标准溶液浓度相对应的标准滴定溶液进行滴定，先加入4.5ml或9ml，再逐次加入一定体积的浓度为0.005mol/L或0.001mol/L的标准滴定溶液，每次加入量为0.1ml(必要时可适当增加)，记录每次加入标准滴定溶液后的总体积及相对应的电位值E，计算出连续增加的电位值△E1和△E1之间的差值△E2。△E1的值即为滴定的终点，终点后再继续记录一个电位值E。 滴定至终点所消耗的标准滴定溶液的体积以V4计，单位为毫升(ml)，按式(2)计算:

式中: V4一一电位增加量值△E1达值前累计加入标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(ml)； V3一一电位增加量值△E1达值前次所加入标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(ml)； b 一一△E2次正值的数值，单位为毫伏(mV)； B 一一△E2次正值和次负值的值之和的数值，单位为毫伏(mV)。 标准滴定溶液的浓度以c4计，单位为摩尔每升(mol/L)，按式(3)计算:

式中: c3 一一标准溶液的浓度的数值，单位为摩尔每升(mol/L)； V5一一标准溶液的体积的数值，单位为毫升(ml)； V4一一滴定时消耗的标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(ml)。 f) 溴酚蓝指示液: 1g/L乙醇溶液； g) 电位计: 精度为2mV/格，量程为-500mV~+500mV； h) 参比电极: 双液接型饱和甘汞电极，内充饱和溶液，滴定时外套管内盛饱和硝酸钾溶液和甘汞电极相连接； i) 测量电极: 银-硫化银电极； j) 微量滴定管: 分度值为0.02ml或0.01ml。 分析步骤 吸取试液A 50.00ml，置于50ml烧杯中，加热浓缩至10ml，冷却至室温。加入一滴溴酚蓝指示液，用硝酸调节至恰成黄色。加入30ml乙醇，使乙醇与试液A的体积之比为3:1，总体积不大于40ml。以下 按 e) 中加乙醇以后的规定进行，但不再一次加入4.5ml或9ml标准滴定溶液。最后按式(2)计算V4的方法计算V4。 当试液中氯离子浓度太低，滴定所消耗标准滴定溶液的体积小于3ml时，宣采用标准加入法测定，在计算结果时应扣除加入的标准溶液中的氯所消耗的标准滴定溶液的体积。 同时进行空白实验。 结果计算 氯化物以氯离子(Cl-)的质量分数ω2计，数值以10-2或%表示，按式(4)计算:

式中: V6一一滴定所消耗的标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(ml)； V7一一空白滴定所消耗的标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(ml)； c4 一一标准滴定溶液的浓度的数值，单位为摩尔每升(mol/L)； m 一一试料的质量的数值，单位为克(g)； M 一一氯(Cl)的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(M=35.45)。 计算结果表示到小数点后四位。 京都电子KEM 自动电位滴定仪AT-710S http://www.kem-china.com/index.php?_m=mod_product&_a=view&p_id=994